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■■■■■■■■■■■■■■■■■■■ 川崎製鉄技報 KAWASAKI STEEL GIHO Vol.24 (1992) No.2 ■■■■■■■■■■■■■■■■■■■ |
| 1,3−ジメチルアダマンタンの製造法の開発 Development of Production Process of 1,3-Dimethyladamantane 成瀬 義弘(Yoshihiro Naruse) 高木 克彦(Katuhiko Takagi) 鈴木 利英(Toshihide Suzuki) |
| 要旨 : アセナフテン原料とする1,3-ジメチルアダマンタン（1,3-DMA）の製造方法を検討した。この方法では，アセナフテンを水素添加してパーヒドロアセナフテン（PHA）を得て，PHAを異性化して1,3-DMAを生成する。PHAには４種の異性体が存在するが，これらの同定を行った。また，触媒と反応条件と適切に選択することにより，PHAの異性体（cis, trans)を高選択率で合成することができる。PHAをAlCl3-DCE（1,2-ジクロロエタン）系触媒により異性化することにより，1,3-DMAが得られる。AlCl3-DCE系は錯体を形成して有効な触媒として作用し，80％以上の収率で1,3-DMAが合成できる。異性化反応の律速段階はPHAからのアダマンタン骨格の生成ではなく，1-エチルアダマンタンから1,3-DMAの生成過程にあることが示された。 |
| Synopsis : A reaction scheme of 1,3-dimethyladamantane (1,3-DMA) from acenaphthene derived from coal tar has been studied. Perhydroacenaphthene (PHA) is obtained by hydrogenation of acenaphthene, and then PHA is converted to 1,3-DMA by isomerization. The authors identified four isomers of PHA. Suitable selection of a catalyst and reaction conditions can lead to a specific isomer such as cis- or trans-PHA with high selectivity. For example, cis- and trans-forms are obtained using Rh/C and Ni/SiO2 as catalysts, respectively. 1,3-DMA is obtained with a yield of more than 80% by the use of the AlCl3-DCE catalyst system, which forms an efficient complex as a catalyst for isomerization. The rate determining step of the isomerization reaction was found to be in the course of 1-ETM→1,3-DMA, not in the course of formation of the adamantine skeleton. |
| 本文（PDF: 5P/248kb） |